高溫PH電極是把pH玻璃電極和參比電極組合在一起的設備。根據外殼材料的不同分塑殼和玻璃兩種。相對于兩個電極而言，復合電極zui大的好處就是使用方便。pH復合電極主要由電極球泡、玻璃支持桿、內參比電極、內參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導線、插口等組成。
當玻璃指示電極浸入待測PH值的溶液中時，玻璃薄膜內外兩側都因吸水膨脹而分別形成兩個極薄的水化凝膠層，中間則仍為干玻璃層。在進行PH測定時，玻璃膜外側與待測PH溶液的相界面上要發生離子交換，有H＋進出；同樣，玻璃膜內側與膜內裝0.1mol／L HCl溶液的相界面上也要發生離子交換，也有H＋進出。
由于玻璃膜兩側溶液中H＋濃度的差異，以及玻璃膜水化凝膠層內離子擴散的影響，就逐漸在膜外側和膜內側兩個相界面之間建立起一個相對穩定的電勢差，稱為膜電勢。膜內側HCl溶液中為定值，當玻璃膜內離子擴散情況穩定后，它對膜電勢的影響也為定值，因此膜電勢就只取決于膜外側待測PH溶液中的H＋濃度。
電極殼是支持玻璃電極和液接界，盛放外參比溶液的殼體，通常由聚碳酸酯（PC）塑壓成型或者玻璃制成。PC塑料在有些溶劑中會溶解，如四氯化碳、三氯乙稀、四氫呋喃等，如果測試中含有以上溶劑，就會損壞電極外殼，此時應改用玻璃外殼的pH復合電極。
高溫PH電極的特點是維護簡單使用方便，因此也得到廣泛的應用。但作為實驗室PH電極使用時，在長期和連續的使用條件下，液接界處的KCl濃度會減少，影響測試精度。
因此非可充式pH復合電極不用時，應浸在電極浸泡液中，這樣下次測試時電極性能會很好，而大部分實驗室pH電極都不是長期和連續的測試，因此這種結構對精度的影響是比較小的。而工業pH復合電極由于對測試精度的要求比較低，所以使用方便就成為主要的選擇。
